 |
 |
|
 |
|
|
ФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ |
| Большая советская энциклопедия (БЭС) |
кислородные кислоты фосфора, представляющие собой продукты гидратации фосфорного ангидрида (см Фосфора окислы). Различают ортофосфорную кислоту (обычно называемую фосфорной кислотой) и конденсированные Ф. к. Наиболее изучена и важна ортофосфорная кислота H3PO4, образующаяся при растворении P4O10 (или P2O5) в воде.
Ортофосфорная кислота — бесцветные гидроскопические кристаллы, плотность 1,87 г/см3, tпл 42,35 °С, известен кристаллогидрат H3PO41/2 H2O с tпл 29,32 °С. Плотность обычно широко применяемой 85%-ной H3PO4 при 25 °С 1,685 г/см3 вязкость при 20 °С 4710-3 мнсек/м2, удельная теплоемкость в интервале температур 20—120 °С 2064,1 дж/кгК (0,493 кал/г °С). С водой H3PO4 смешивается в любых отношениях Константы диссоциации при 25 °С K1 = 710-3, K2 = 810-8, K3 = 410-13. Ортофосфорная кислота трехосновная, средней силы. Образует три ряда солей — фосфатов (См. Фосфаты). При нагревании растворов кислоты происходит её дегидратация с образованием конденсированных фосфорных кислот.
В промышленности ортофосфорную кислоту получают экстракционным (сернокислотным) или термическим способами. Экстракционный способ заключается в разложении фосфатов природных (См. Фосфаты природные) серной и фосфорной кислотами:
Ca5F (PO4)3 + 5H2SO4 + nH3PO4 = (n+3) H3PO4 + 5CaSO4 + HF
и последующим разделением на фильтрах образовавшейся кислоты и нерастворимого CaSO4. Термический способ основан на сжигании фосфора до фосфорного ангидрида P4 + 5O2 P4O10 и гидратации последнего P4O10 + 6H2O = 4H3PO4. Промышленная ортофосфорная кислота — важнейший полупродукт для производства фосфорных и комплексных удобрений и технических фосфатов, широко используется также для фосфатирования (См. Фосфатирование) металлов, в качестве катализатора в органическом синтезе. Пищевая фосфорная кислота применяется для приготовления безалкогольных напитков, лекарств, зубных цементов и т.д.
Конденсированные (полимерные) Ф. к. подразделяются на полифосфорные с линейным строением фосфат-аниона общей формулы Hn+2PnO3n+1, метафосфорные с циклическим строением фосфат-аниона общей формулы (HPO3) n и ультрафосфорные кислоты, имеющие разветвленную, сетчатую структуру. Наибольшее практическое значение имеют полифосфорные кислоты Из полифосфорных кислот наиболее полно изучена дифосфорная (пирофосфорная) кислота H4P2O7, выделенная в кристаллическом виде в двух формах с температурами плавления 54,3 °С и 71,5 °С. Пирофосфорная кислота четырёхосновна, константы диссоциации при 18 °С K1 = 1,410-1, K2 = 1,110-2, K3 = 2,110-7, K4 = 4,110-10. Три- и тетраполифосфорные кислоты выделены в виде разбавленных растворов. Существование более конденсированных Ф. к., содержащих до 12 атомов в цепи, доказано методом бумажной хроматографии. Полифосфорные кислоты — полиэлектролиты. Циклические метафосфорные кислоты (например, H3P3O9, H4P4O12) представляют собой сильные кислоты. Ультрафосфорные кислоты мало изучены.
Конденсированные Ф. к. получают дегидратацией ортофосфорных кислот, гидратацией фосфорного ангидрида соответствующим количеством воды, а также путем ионного обмена из соответствующих конденсированных фосфатов. Применяют в основном для производства высококонцентрированных фосфорных удобрений, в качестве катализаторов при получении нефтепродуктов и в органическом синтезе, для производства различных полифосфатов.
Лит.: Краткая химическая энциклопедия, т. 5, М., 1967, Везер Ван Дж., Фосфор и его соединения, пер. с англ., т. 1, М., 1962, Постников Н. Н., Термическая фосфорная кислота, М., 1970, Копылов Б. А., Технология экстракционной фосфорной кислоты, Л., 1972.
Л. В. Кубасова.
|
| Научнотехнический Энциклопедический Словарь |
| ФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ, группа кислот, основные формы которой: фосфорная (V) (ортофосфорная) кислота (Н3РО4), фосфорная (VI) (метафосфорная) кислота (НРО3) и пирофосфорная (гептаоксифосфорная) (V) кислота (Н4Р2О7). Фосфорная кислота была обнаружена Карлом ШЕЕЛЕ и Й. Г. Ганом в 1770 г. Ортофосфорная кислота является бесцветной жидкостью, получаемой при воздействии СЕРНОЙ КИСЛОТЫ на фосфатные породы (фосфат кальция); применяется в удобрениях, мыле и моющих средствах. Метафосфорная кислота получается путем нагревания ортофосфорной кислоты; используется как дегидратирующий реагент. Пирофосфорная кислота образуется путем медленного нагревания ортофосфорной кислоты или при реакции оксида фосфора (V) (двупятиокись фосфора Р2О5) с водой; используется как КАТАЛИЗАТОР в металлургии. |
|
|
|
|
|
|
|
|
 |
|
 |
|
|
